为方便客户放心使用我公司的玻璃荧光片(PIG),我公司从以下两个方面对PIG专利保护进行简述:
一 、所使用的低熔点光学玻璃粉:
公开号CN 102060441 A,所用的玻璃粉成分为:
二氧化硅、硼酸钠;
公开号CN 104193346 A,所用的玻璃粉成分为:
SiO2:15-30wt%;BaO: 0-14wt%; ZnO:9-15wt%;B2O3: 5-20wt%;Al2O3:5-9wt%;P2O5:0-10wt%;Bi2O3, 10-35wt%;SnO:10-35wt%;CaO:0-7wt%;MgO:0-5wt%
公开号CN105152535 A,所用的玻璃粉成分为:
SiO2-BaO- ZnO-B2O3-Al2O3体系玻璃粉;Na2O-Al2O3-B2O3体系玻璃;V2O5-B2O3-TeO2体系玻璃粉;ZnO-B2O3-BaO-Al2O3体系玻璃粉;CaO-MgO-SiO2体系玻璃粉
公开号CN 105198225 A 所用玻璃粉成分:
SiO2:30-50mol%;Al2O3:15-30mol%;NaF:0-20mol%;LiF:0-20mol%;ZnO:0-15mol%;ReF3:5-15mol%;Ga2O3:5-20mol%;LnF3:0.001-2mol%
公开号 CN 107176791 A 所用玻璃粉成分:
原料 | SiO2 | Na2CO3 | ZnO | CaCO3 |
质量g | 33.046 | 15.898 | 16.282 | 10.009 |
公开号 CN 107051068 A 所用玻璃粉成分:
(Al2O3)x(B2O3)6.25(P2O5)43.75(Na2O)50-x
公开号 CN 107285873 A 所用玻璃粉成分:
SiO2、Al2O3、 B2O3、Na2CO3、 CaCO3、 ZnO
公开号 CN108249765 A 所用玻璃粉成分:
CaO、SrO、BaO、Nb2O5 Ta2O5 Sb2O5
公开号 CN 108558213 A 所用玻璃粉成分:
SiO2、 Al2O3、 B2O3 、CaO、Na2O、 K2O
公开号 CN 110316963 A 所用玻璃粉成分:
SiO2、 Al2O3、 B2O3 、CaO 、SrO、 BaO、 ZnO 、Na2O、 K2O
公开号 US 8,264,136,B2 所用玻璃粉成分:
MgO-CaO-TiO2 或者MgO-CaO-TiO2-SrO-ZrO2
公开号 US 9,403713,B2 所用玻璃粉成分:
还有公开号分别为:US 2007/241661 A1、US 2013/0049575 A1、US 2013/0187535 A1、US 2014/0054619 A1、US 2015/0225281 A1、US 2019/0106621 A1等专利所使用的的玻璃粉成分和我公司自制玻璃成分之间是不完全相同,特别是在微量元素的添加方面 。
考虑到商业购买低熔点光学玻璃粉的折射率和荧光粉的折射率之间的匹配效果达不到理想的需求,我公司根据自家生产的荧光粉情况自制以之相匹配的低熔点玻璃粉。该玻璃粉在合成一个荧光片过程中不会影响荧光粉的光学效应,反而能提升荧光粉热温定性,玻璃粉成分如下:熔融石英砂、Al2O3、H3BO3、CaCO3、K2CO3、Na2CO3、ZnO等,其中添加的微量元素微量专利的保密性在此不以详细阐述,其在1500℃高温下熔炼120min制成。
二、制备方法
下阶段荧光玻璃的制备方法主要有以下几种:
1、以釉料方式涂覆于陶瓷基材表面,再经过处理得到的表面发光的发光材料;
ZL 98110318.9,该发明为一种发光陶瓷釉料,成分上除了含有荧光粉外,同时辅以粘土 或长石、石英、氧化铝之一或其混和物,属于传统陶瓷釉料 ( 膏状 )。 ZL 99103523.2将荧光粉、陶瓷釉料(其组成SiO2:25-60%、B2O3:5-45%、K2O:0-10%、 Na2O:0-15%、Li2O:0-5% ZrO2:0-9% Al2O3:1-20% 、PbO:1-50% CaO:0-15% MgO:0-5%、 ZnO:0-9% ;BaO :0-5% ) 混合均匀后制成发光陶瓷釉料,涂敷于陶瓷坯体表面,形成发光陶瓷的制品 及其制作方法。类似的采用该种方法的还有 ZL02257588.X、ZL 200620063976.4、ZL 200920129837.0、CN200610034866.X( 公 开 号 CN1837153)、CN 200610155625.0( 公 开 号 CN101209930)、CN 200910111267.7( 公开号 CN101503309A)、CN 2009186068( 公开号 CN101570444) 及 CN200910213713.5( 公开号 CN102093088) 等。
2、采用流延法或类似于流延法的方法制备发光陶瓷片
CN201180045076.0( 公开号 CN 103228762 A) 提供了一种多层低共烧发光陶瓷的方案 (YAG/Al2O3/YAG),大概方法为 :将 YAG 或 Al2O3 粉体制成浆料,采用类似于流延法的方 法 ( 原文称“浇注法”) 形成“带”干燥后再将所需要的层通过压力结合在一起,最后通过烧 结处理得到成品。
3、采用热处理使玻璃析出含有激活离子的微小晶体制备发光陶瓷的方法
CN 200810120788.4( 公开号 CN 101353229 A) 公布了一种制作发光微晶玻璃的方法,在原料上,将作为微晶玻璃组成成分的氟氧化物与作为掺杂离子混合均匀后,共同熔制而后迅速冷却成型,再经过析晶处理得到发光微晶玻璃。
4、以氧化物为原料,在热处理中发生烧结现象形成块状材料,并在还原气氛中发生故乡反应,从而 制成一个陶瓷。
US 7902564 所公布的一种发光陶瓷器件,在原料上,采用 Y2O3、Al2O3 与 CeO2 氧化 物,及聚乙烯醇羧丁醛等试剂为原料 ;在工艺上,采用先制备 YAG 前驱体与 YAG :Ce 前驱体, 而后通过混合方式制成混合物,再进行造粒与压制成型,经过烧尽粘合剂 (1000℃ )、还原 气氛中烧结 (CO,1675℃,2h) 等步骤制备多晶发光陶瓷。
此类似的方法还有:200680044724.X( 公开号 CN 101366126A)、200780043097.2( 公开号 CN 101657910A) 和 200880100852.0( 公开号 CN101821862 A)、200780047857.7(CN 101569021A)。
5、采用丝网印刷的方法将发光粉制成花纸贴在陶瓷表面,施釉后烧结得到发光 陶瓷
CN 200910086068.5( 公开号 CN 101570444A) 中将一定粒径的长余辉荧光粉与陶瓷烤花专用颜料调配成丝网印刷油墨,通过丝网印刷制成花纸,将花纸贴于白坯陶瓷表面自然干燥24h,再在一定温度的烤窑内烘烤,出窑后在表面喷涂低温透明釉,干燥2h后再入窑烧烤,最终得到发光陶瓷。
6、 采用“热等静压—烧结法”制备透明陶瓷
ZL 200910154360.6 公布了一种“荧光粉 / 玻璃复合体”的制备方法,其采用铝酸 盐荧光粉与玻璃粉在保护气氛 ( 氮气或氩气 ) 或空气气氛中进行热等静压烧结,而后通过 磨削、抛光,制成半透明荧光粉 / 玻璃复合体。该发明所公布的玻璃粉为含有碱金属的硼铝 酸盐玻璃,根据该发明公布的玻璃配方,碱金属氧化物 ( 含量 >25mol.% ) 作为网络外体氧化物在玻璃中起到降低转变温度和软化温度的作用,将是其实现低转变温度的关键成分, 为必不可少的成分,以此种方式实现低转变温度将与本发明公布的玻璃体系及成分上存在 明显不同 ;制成工艺上,该发明采用的方法为“热等静压—烧结法”,与本发明更为简单的 “造粒—模压成型—烧结法”存在本质上的不同 ;值得注意的是,该发明虽然提出能够在空 气气氛中进行烧结,但并未在其实施例中进行体现 ;另外烧结完成后,根据本发明的方法无 需进行二次加工。
7、其他不透明的发光陶瓷
CN 201410058586.7( 公 开 号 CN 103819091A) 公 布 了 一 种 用 于 激 光 激 发 LPD(Laser Phosphor Display) 的“荧光粉 / 玻璃复合发光片层”的制备方法。成分中玻璃 粉配比为 (wt.% )Bi2O3:60-70%,B2O3:20-30%,ZnO:6-8%,Al2O3:2-4% ;荧光粉为 CaAlSiN3 : Eu 氮化物荧光粉 (1113 结构 ) 含量 20-80wt.%。将荧光粉与玻璃粉混合均匀,得到混合 粉,然后在模具上铺平,压片,在 500-600℃条件下热处理 0.5-1.5h,冷却即得。该发明的特 点在于 :1) 采用激光激发,,故不需要“发光片层”本身具有对光的透过性,而是要求“发光 片层”对激光完全的阻挡 ;2) 玻璃粉的配比不同,其大量采用重金属成分 Bi2O3,这将与本发 明即将公布的配方存在不同 ;3)采用的是氮化物荧光粉 ;(4)仅对混合粉体用压机在30MPa 条件下进行压实。
而我公司制备的玻璃陶瓷荧光片,和其他专利不同之处在于,将自制的玻璃粉和荧光粉均匀混合后,在进行磨具塑型-冷等静压成型200MPa-车床加工成型-气氛保护烧结成荧光柱(合成温度800℃)-退火除硬力-多线切割荧光柱使其变成荧光片-双面研磨加工-亚抛光等工艺。最重要一点是,我公司将荧光柱通过多线切割,将一个柱子变成无数厚度均匀的荧光片和对产品进行亚抛光,目的是提高荧光片对蓝光的吸收和转化效率。